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解题“三步曲”
第一步：熟记典型反应
4.一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。
（2）Fe2＋、Al3＋、Cu2＋等必须在酸性条件下才能在溶液中存在；
（3）Fe3＋必须在酸性较强（pH≤2.7）的条件下才能在溶液中存在。
5.能发生氧化还原反应的离子不能大量共存：
6.溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存：Fe3＋与SCN－不能大量共存。
第二步：明确限定条件
1.特定离子限制
3.无色溶液限制：没有MnO4(－)、Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋等有色离子；而澄清溶液只是意味着没有沉淀，可以是有色溶液。
4.其他限制：（1）遇淀粉-KI试纸变蓝色的溶液具有较强的氧化性；（2）遇pH试纸变蓝色的溶液显碱性，等等。
第三步：根据四类反应判断是否反应
判断下列离子能否一定大量共存，能大量共存的打“√”，不能大量共存的打“×”。
(3)pH＝12的溶液：K＋、Na＋、CH3COO－、Br－(√)
“四项基本原则”离子共存不漏过
解答离子共存必须秉承的四原则：
（1）肯定性原则：根据相关现象，确定一定有或者一定无；
（2）互斥性原则：根据一定存在的离子，结合离子反应的条件，确定一定没有哪些离子；
（3）电中性原则：溶液中阴、阳离子共存，而且阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数；
（4）后加试剂干扰性原则：只要不是“原溶液”，实验过程中所加入的试剂就会引入某些离子，这些离子对“原溶液”相关离子的存在性就会造成干扰！
某无色透明溶液中可能大量存在Cl－、SO4(2－)、Cu2＋、Fe3＋、Na＋、Ba2＋中的几种。请回答下列问题：
(1)不做任何实验就可以确定原溶液中一定不存在的离子是______________
(2)取少量原溶液，加入过量BaCl2溶液，有白色沉淀生成；再加入过量的稀硝酸，沉淀不消失。说明原溶液中肯定存在的离子是________________，
(3取(2)中的滤液，加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成；再加入过量的稀硝酸，沉淀不消失。原溶液是否含有Cl－：_________。
(4)原溶液是否含有Na＋：_________。
解析：（1）根据题干中“无色”可知一定没有Cu2＋、Fe3＋，这是依据肯定性原则；
（2）加入BaCl2有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成，说明含有SO4(2－)，这也是依据肯定性原则；和SO4(2－)生成沉淀的Ba2＋不能存在，这是依据互斥性原则；
（3）与Ag＋能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，说明(2)中的滤液含有Cl－；但是由于（2）加入了过量BaCl2溶液而引入了Cl－，故原溶液有无Cl－，无法确定，这是依据后加试剂干扰性原则；
(4)对于原溶液Na＋的判断，要运用溶液的电中性原则，即溶液中阴阳共存，而且阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数，所以一定含有Na＋。
答案：（1）Cu2＋、Fe3＋（2）SO4(2－)（3）无法确定（4）一定有
今有一混合物的水溶液，已测知含有0.4mol·L-1NH4+，此外还可能含有K+、H+、Cl-、Mg2+、Ba2+、SO4(2－)、CO3(2－)中的若干种。现取两份mL溶液进行如下实验:
①第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生。
②第二份加足量BaCl2溶液后，得6.27g干燥沉淀，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀的质量为2.33g。
以下推测正确的是（）
A.一定存在K+，不存在H+
B.mL溶液中含0.01molCO3(2－)
C.可能存在Cl-
D.一定不存在Ba2+，可能存在Mg2+
解析：根据①可知与AgNO3溶液产生沉淀的离子可以是Cl-、SO4(2－)、CO3(2－)，三者相互干扰，此条件意义不大。
再根据②可知与BaCl2溶液反应生成不溶于盐酸的沉淀为BaSO4，即2.33gBaSO4，（6.27g-2.33g）沉淀为BaCO3，故一定有SO4(2－)、CO3(2－)。
根据互斥性原则，可知与SO4(2－)、CO3(2－)生成沉淀的Ba2+不存在，与CO3(2－)生成沉淀的Mg2+不存在，与CO3(2－)生成气体CO2的H+不存在。
对于其他离子的确定，是本题的难点，结合2.33gBaSO4，可知BaSO4为0.01mol，即SO4(2－)为0.01mol，其浓度为0.1mol·L-1；（6.27g-2.33g）沉淀为BaCO3，可知BaCO3为0.02mol，即CO3(2－)为0.02mol，其浓度为0.2mol·L-1。根据溶液电中性原则，c（K+）+c（NH4+）=c（Cl-）+2c（SO4(2－)）+2c（CO3(2－)）,将数据代入：c（K+）+0.4mol·L-1=c（Cl-）+2×0.1mol·L-1+2×0.2mol·L-1，即c（K+）=c（Cl-）+0.2mol·L-1，这说明Cl-不能确定，但K+一定有，而且浓度≥0.2mol·L-1。
答案：AC
当题目中直接或者间接提供了相关离子的数量，就一定会用到电中性原则！
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